Für die Zeit vor dem Zweiten Weltkrieg wäre hier etwa Wilhelm Schäfer, Heinrich Spoerl, Hanns Heinz Ewers und Herbert Eulenberg, die als zentrale Vermittlerfiguren der Vorkriegszeit über bedeutende Korrespondenzbestände verfügen.
Auch nach dem Zweiten Weltkrieg haben berühmte Autoren ihre Nachlässe dem Rheinischen Literaturarchiv zur Verfügung gestellt, beispielsweise Rose Ausländer, Rolf Bongs, Bernt Engelmann und Dieter Forte. Das Archiv beherbergt aber auch Materialien von Künstlern (Edward Mataré und Joseph Beuys) und Komponisten (Jürg Baur).
Seit 2008 besteht eine Kooperation mit der Stiftung Museum Insel Hombroich, welche die Verzeichnung, archivarische Aufbereitung und Verwaltung des Nachlasses von Thomas Kling durch das Rheinische Literaturarchiv im Heinrich-Heine-Institut zum Inhalt hatte. Der Gesamtbestand ist in d:kult recherchierbar.
Das Thomas-Kling-Archiv befindet sich im Besitz der Stiftung Museum Insel Hombroich und wird dort im Zusammenhang der Hombroicher Archive aufbewahrt.